【团体标准】 高分子复合材料中无水硫酸钙的测定方法

7样品分析7.1物相分析7.1.1检测条件在40kV和200mA下检测，扫描范围为2θ=10o-90o，扫描速率为5-10o/min。7.1.2检测结果分析分析烧余物的物相，根据XRD衍射峰位置与已知标准衍射数据库中的PDF卡片号比对，确定烧余物的物相成分是否含有无水硫酸钙，无水硫酸钙的标准卡片见附录A。注：如烧余物中不存在无水硫酸钙物相，则分析终止。7.2化学分析7.2.1三氧化硫含量分析7.2.1.1方法提要试样用盐酸分解，过滤后在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。7.2.1.2分析步骤7.2.1.3试样的分解从6.3中称取约0.2g（m）烧余物，精确至0.0001g，置于200mL烧杯中，加入40mL水，搅拌使试样分散，在搅拌下加入10mL盐酸溶液（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物。将溶液加热煮沸并微沸5min~10min。用中速滤纸过滤，用热水洗涤10次～12次，滤液及洗液收集于400mL烧杯中，加水稀释至约250mL。7.2.1.4硫酸钡的沉淀、灼烧和称量玻璃棒底部压一小片定量滤纸，盖上表面皿，加热煮沸，在微沸下从杯口缓慢逐滴加入15mL热的氯化钡（100g/L）溶液，继续微沸数分钟至沉淀良好的形成，然后在常温下静置12h~24h或温热（约80℃）处静置至少4h（仲裁分析应在常温下静置12h～24h），溶液体积应保持不少于200mL。用慢速定量滤纸过滤，以热水洗涤烧杯及玻璃棒，洗涤至检验无氯离子为止（检验方法见7.2.1.5）。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化完全后，放入800℃~950℃的高温炉内灼烧30min，取出坩埚，置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量m1。同时进行空白试验。7.2.1.5氯离子检验（硝酸银检验法）按规定洗涤沉淀数次后，用少许水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液（5g/L），观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤至用硝酸银检验不再浑浊为止。7.2.1.6结果的计算与表示试样中三氧化硫的质量分数W（SO3），按公式（2）计算：……………………………………………（2）式中：W（SO3）――三氧化硫的质量分数，%；m1――灼烧后沉淀的质量，单位为克（g）；m0――空白试验灼烧后沉淀的质量，单位为克（g）；0.343――硫酸钡对三氧化硫的换算系数；m――试料的质量，单位为克（g）。7.2.1.7允许差允许差为绝对偏差，以质量分数（%）表示，同一实验室的允许差应符合允许差≤0.25%的规定；不同实验室的允许差应符合允许差≤0.40%的规定。7.2.2氧化钙的测定--EDTA滴定法7.2.2.1方法提要在酸性溶液中加入适量的氟化钾，以抑制硅酸的干扰。在pH13以上的强碱性溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，用钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。7.2.2.2分析步骤从6.3中称取约0.5g烧余物（m2），精确至0.0001g，置于银坩埚中，加入6g~7g氢氧化钠（见5.2.4），盖上坩埚盖（留有缝隙），放入高温炉（见5.1.3）中，从低温升起，在650℃~700℃的高温下熔融20min，期间取出摇动1次。取出冷却，将坩埚放入已盛有约100ml沸水的300mL烧杯中，盖上表面皿，在电炉上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水冲洗坩埚和盖。在搅拌下一次加入25mL~30mL盐酸，再加入1ml硝酸，用热盐酸（1+5）洗净坩埚和盖。将溶液加热煮沸，冷却至室温后，移人250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。吸取25.00mL溶液放入400mL烧杯中，加入2mL氟化钾溶液（见5.2.10）（氟化钾溶液的加入量视试样中二氧化硅含量而定），搅拌并放置2min以上，然后加水稀释至约200mL加入5mL三乙醇胺溶液（1+2）及少许的CMP混合指示剂（见5.2.9），在搅拌下加入氢氧化钾溶液（见5.2.11）至出现绿色荧光后再过量5ml~8mL，用EDTA标准滴定溶液（见5.2.15）滴定至绿色荧光完全消失并呈现红色（V2）。同时进行空白试验。氧化钙的质量分数按式（3）计算：………………………………（3）式中：――氧化钙的质量分数，单位（%）；――EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V2――滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V02――空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；m2――烧余物质量，单位为克（g）；10――全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。7.2.2.3EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度的计算EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式（4）计算：…………………………………………………（4）式中：c（ETDA）——EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；56.08——氧化钙的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。